这个问题很难量化的回答,因为真没有明确答案。VOCs分析面临的一个主要问题是化合物的反应活性。Kim等人[1]只使用夜间的采样样本,以避免日间与较高的氧化物进行反应造成样本变化。研究人员也可以评估一天中代表不同时段的数据样本,例如交通繁忙但氧化剂浓度低的20:00到0:00;或者交通不繁忙且氧化反应较低的0:00到4:00;或交通繁忙且氧化活性开始上升的6点至10点;或者氧化活性处于峰值的12:00 ~ 16:00。通过使用这种方法,可以评估不同的源构成和氧化剂浓度下,源成分谱的变化。
受体模型(PMF和CMB)都依赖于相对恒定的源成分谱,很难满足具备反应活性的VOCs解析需求。研究人员可以选择与OH自由基反应速率较低的VOCs组分,但尚不清楚这样的处理方法是否可能排除掉一些关键的源示踪物。由于挥发性有机化合物的源解析比颗粒物解析更为复杂,因此需要进行更多的工作来解决。
PMF进行源解析的假设之一是各因子谱在分析时段保持不变,但由于VOCs物种的高活性,VOCs物种在大气中存在老化现象。VOCs从排放源传输到受体的时间被成为“光化学龄”。对于某个因子来讲,很可能对于各个样品的光化学龄都不同,导致因子谱出现差异,违背PMF的内在假设。
因此,扩大样品数,减小每个样品因老化造成的偏差是一个办法。需要的样品数与选取的VOCs组分密切相关。若不包含活性高的物质(烯烃、OVOCs)且研究时段气象条件变化不显著,100个样品可以解析出3-4个确切的因子。若包含活性高的物质且研究时段气象条件变化较大,则需要进一步提高样品数量。
确定解析的物质一般遵循以下几点: